聚四氟乙烯板相对分子质量较大，低的为数十万，高的达一千万以上，一般为数四氟板式支座百万（聚合度在104数目级，而聚乙烯仅在103）。一般结晶度为90～95％，熔融温度为327～342℃。四氟板分子中CF2单元按锯齿外形排列，因为氟原子半径较氢稍大，所以相邻的CF2单元不能完全按反式交叉取向，而是形成一个螺旋状的扭曲链，氟原子几乎笼盖了整个高分子链的表面。这种分子结构解释了四氟板的各种机能。温度低于19℃时，形成13／6螺旋；在19℃发生相变，分子轻微解开，形成15／7螺旋。

　　固然在全氟碳化合物中碳-碳键和碳-氟键的断裂需要分别吸收能量346.94和484.88kJ／mol，但四氟板解聚天生1mol四氟乙烯仅需能量171.38kJ。所以在高温裂解时，聚四氟乙烯板主要解聚为四氟乙烯。聚四氟乙烯在260、370和420℃时的失重速率（％）每小时分别为1×10-4、4×10-3和9×10-2。可见，聚四氟乙烯可在 260℃长期使用。因为高温裂解时还产生剧毒的副产物氟光气和全氟异丁烯等，所以要特别留意安全防护并防止聚四氟乙烯接触明火。